7月31日，奥运会小组赛结束第四个比赛日的较量后，B组的四支出线球队提前产生，八强已有七支球队落位。
B组三连胜提前出线的美国女排，本轮迎战俄罗斯奥委会女排。为了在淘汰赛中获得有利的形势，美国女排需要力争好的小组排位，本场比赛她们沿用了常规首发，没想到全场被动。
第一局俄罗斯三位边攻延续了上一场的火热状态，高点强攻效率很高，全队的拦网也十分出色，美国队的进攻严重受阻。俄罗斯队本局中段将比分拉开，虽然美国队局末连续追分，不过俄罗斯队还以是25比20先胜一局。
第二局刚开始，汤普森就在一次防守回合中意外崴脚，在队友搀扶下离场接受治疗，在场边还哭泣不止，看上去伤得不轻。美国队只好换上替补接应德鲁斯，但全队的节奏显然被汤普森受伤打乱，攻防均较为无序，以12比25大比分再失一局。
第三局美国队尝试改变，主攻用罗宾逊换下了巴奇，而俄罗斯队继续保持出色的状态。双方相持至19平后，俄罗斯队在费多罗夫塞娃的发球轮打出一波6比0小高潮，直接以25比19拿下本局，3比0零封对手。
俄罗斯队各项技术统计全面占优，冈察洛娃37扣24中2拦拿到了全场最高的26分，费多罗夫塞娃拿到了13分，美国女排无人得分上双。俄罗斯队拿到第三场胜利后，提前一轮从小组出线。
接下来进行的土耳其与阿根廷之战，土耳其队不出意外地以25比23、25比20和25比18直落三局获胜。全队四人得分上双，巴拉丁14分，艾达13分，泽赫拉和卡拉库尔特同为12分。这样，土耳其队提前一轮锁定B组最后一个出线名额，中国女排无缘八强。
A组同以三连胜提前两轮出线的塞尔维亚和巴西，为小组头名展开正面对决。比赛当天正是巴西队主教练吉马良斯的生日，他也吃到了蛋糕。巴西主二传马克里斯崴脚缺战，本场由罗贝尔塔主打，塞尔维亚则是主力齐齐上阵。
第一局开局不久，巴西女排就凭借顽强的防守和细腻的串联取得优势，遏制住了塞尔维亚的进攻，很快将比分拉开到13比7。随着加比扣球打中，巴西以以25比20先胜一局。第二局中段塞尔维亚遭遇卡轮，巴西将比分迅速拉大，以25比16再胜。
第三局塞尔维亚用主攻布萨换下了米哈伊洛维奇，场面有所起色。22平后，米伦科维奇进攻得分，费加雷扣球失误，塞尔维亚以24比22获得两个局点。随着博斯科维奇强攻命中，塞尔维亚队以25比23扳回一局。
第四局双方相持至16平后，加比率巴西将比分拉开，最终以25比19拿下，以3比1击败对手并反超至小组头名。
日本和韩国本轮为出线权直接对决，日本的首发阵容有较大变动，伤愈复出的古贺纱理那与石川真佑搭档主攻，副攻为荒木绘里香、山田二千华，接应林琴奈，二传田代佳奈美，自由人小幡真子。
首局3平后日本连丢6分，以3比9落后，此后一直未能追上。随着金软景吊球得手，韩国队以25比19先胜一局。第二局日本换回了常规主力籾井亚希、黑后爱和岛村春世，重新控制了局势，并以25比20扳平局分。
第三局双方相持至22平，局末关键分韩国队更胜一筹，随着金软景连续打中，韩国队25比22拿下，再次将比分超出。第四局日本开局不久就将比分拉开到8比3，并以25比15大胜，将比分追成2平。
决胜局日本8比7领先交换场地，并一直保持微弱领先，以14比12拿到两个赛点。韩国队连续强攻救回两个赛点，此后石川真佑进攻失误，日本队在网口争夺中将球打出界，韩国队连得4分以16比14拿下，3比2取胜。金软景以30分荣膺得分王。
由于此前已先后战胜肯尼亚和多米尼加，韩国女排取得了三场胜利，提前一轮从A组出线。在李在英、李多英姐妹因为霸凌事件被国家队除名后，韩国女排实力大损，谁都以为她们是奥运会的看客，没想到她们打出超出人们预期的表现。
多米尼加本轮以3比0战胜肯尼亚，获得了首胜。末轮日本将与多米尼加直接对决，胜者获得最后一个八强席位。