重金属通常是指密度在5.0g/cm3以上的金属,如铅,汞,铜,锌,铬等。众所周知,部分重金属是人体必不可少的微量元素,但是其浓度过高又会对人体产生危害。上世纪80年代以来,纺织业带来的重金属残留问题受到各国政府的高度重视,尤其在工业发达国家,纺织品的研究已从传统的理化分析转向环境生态和安全卫生相关的微量分析领域。由此可见了解纺织品中残留重金属的重要性。
纺织品中重金属的来源
纺织品中重金属的来源比较复杂,在纺织品的原料,生产及使用过程中的任何一个环节都可能引入重金属。其中大部分是来自于后期加工过程,如各种金属络合物,媒介染料,酞菁结构染料,固色剂,催化剂,阻燃剂,后整理剂等以及用于软化硬水,退浆精练,漂白,印花等工序的各种金属络合物等。而对于天然纤维织物而言,重金属可能从环境的污染而来,如植物纤维生长过程中重金属铅,镉,汞,砷等通过环境迁移和生物富集污染天然纤维。对于天然纤维织物而言,重金属可能从环境的污染而来,如植物纤维生长过程中重金属铅,镉,汞,砷等通过环境迁移和生物富集污染天然纤维。各限定重金属的来源具体可见下表。
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重金属 |
限定重金属来源 |
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汞(Hg) |
植物纤维生长过程,定位剂 |
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铬(Cr) |
染料,氧化剂,防霉抗菌剂,媒染剂 |
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砷(As) |
植物纤维生长过程 |
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镉(Cd) |
涂料,植物纤维生长过程,服装辅料 |
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钴(Co) |
催化剂,染料,抗菌剂 |
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铅(Pb) |
涂料,植物纤维生长过程,服装辅料 |
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锌(Zn) |
抗菌剂 |
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镍(Ni) |
服装辅料,媒染剂 |
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锑(Sb) |
阻燃剂 |
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铜(Cu) |
染料,抗菌剂,固色剂,媒染剂,服装辅料;动物纤维生长过程 |
纺织品中重金属的危害
许多重金属是人体必须的微量元素,一旦缺少某种或某几种重金属元素,就会使人体健康受到威胁。当重金属的浓度过高时就会对人体产生毒性甚至危及生命。纺织品中的重金属可以通过多种途径进入人体内:易挥发金属如汞可经空气通过呼吸道进入人体;人在出汗或湿度较大的情况下,部分游离的重金属和金属络合染料会被人体皮肤吸收,并积累在肝,骨骼,肾,心脏及脑中,轻则会引发人的头痛,失眠,健忘,神经错乱,结石等症状,重则会引发癌症。另外,由于儿童对重金属的吸收消化能力远高于成人,因此重金属对儿童的损伤尤为严重。下表中详细列出了限定金属在超标时对人体的具体危害。
纺织品中重金属的检测方法及标准
纺织品中重金属的检测分析主要分为对重金属总量的测定,对可溶态重金属的测定以及对可萃取重金属的测定。我国于1998年颁布了第一版GB/T 17593—1998《纺织品重金属离子检测方法原子吸收分光光度法》,只对可萃取重金属和重金属总量的测定做了比较详细的规定。到2006年,我国对该标准进行了修订,根据不同金属性质以及相对应的仪器方法将标准分为4个部分。随后在2013年颁布了GB/T 30157—2013《纺织品 总铅和总镉含量的测定》对总铅和总镉的测定方法进行了规定,详细见下表。
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标准名称 |
测定金属形式 |
前处理过程 |
测试仪器 |
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GB/T 17593.1—2006 《纺织品 重金属的测定 第1部分:原子吸收分光光度法》 |
可萃取重金属(镉Cd,钴Co,铬Cr,铜Cu,镍Ni,铅Pb,锑Sb,锌Zn) |
人造酸性汗液37±2℃恒温水浴,振荡60min |
石墨炉原子吸收分光光度计(AAS) |
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GB/T 17593.2—2007 《纺织品 重金属的测定 第2部分:电感耦合等离子体原子发射光谱法》 |
可萃取重金属(砷As,镉Cd,钴Co,铬Cr,铜Cu,镍Ni,铅Pb,锑Sb) |
人造酸性汗液37±2℃恒温水浴,振荡60min |
电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES) |
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GB/T 17593.3—2006 《纺织品 重金属的测定 第3部分:六价铬 分光光度法》 |
可萃取六价铬Cr(Ⅵ) |
人造酸性汗液37±2℃恒温水浴,振荡60min。然后用二苯基碳酰二肼显色 |
分光光度计 |
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GB/T 17593.4—2006 《纺织品 重金属的测定 第4部分:砷,汞 原子荧光分光光度法》 |
可萃取砷As,汞Hg |
人造酸性汗液37±2℃恒温水浴,振荡60±5min。加入试剂将其转化为适宜价态,再加入硼氢化钾还原测试 |
原子荧光分光光度仪(AFS) |
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GB/T 30157—2013 《纺织品 总铅和总镉含量的测定》 |
总铅Pb和总镉Cd |
经浓酸消解后,稀释定容 |
电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES) |
纺织品中重金属的限值要求
我国婴幼儿及儿童纺织产品安全技术规范GB 31701—2015对儿童纺织品中的总铅和总镉进行了限量要求,生态纺织品技术要求GB/T 18885—2009以及服装理化性能的技术要求GB/T 21295—2014对纺织品中可能对人体健康引起伤害的可萃取重金属进行了限量要求,详见下表。其中GB/T 21295—2014与GB/T18885—2009相比,除了产品分类不同之外,对各金属的限值一致,所以下表中只列出了GB/T 18885—2009以及GB 31701—2015对重金属的限值要求。
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项目 |
产品分类及其限值(mg/kg) |
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婴幼儿用品 |
直接接触皮肤用品 |
非直接接触皮肤用品 | 装饰材料 | ||
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可萃取重金属≤ |
锑(Sb) |
30.0 |
30.0 |
30.0 |
- |
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砷(As) |
0.2 |
1.0 |
1.0 |
1.0 | |
| 铅(Pb)a | 0.2 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | |
| 镉(Cd) | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 铬(Cr) | 1.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | |
| 六价铬[Cr(Ⅵ)] | 0.5 | ||||
| 钴(Co) | 1.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | |
| 铜(Cu)b | 25.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 | |
| 镍(Ni) | 1.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | |
| 汞(Hg) | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | |
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重金属总量≤ |
铅(Pb) | 45.0 | 90.0 | 90.0 | 90.0 |
| 镉(Cd) | 50.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | |
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a 金属附件禁止使用铅和铅合金 b 铜金属不考核产品中的无机材料 |
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来源:中纺联检