zeta电位仪研究目的和意义 (zeta电位测定溶液要稀释吗)

粒度的作用和粒度分布

电池材料的粒度和粒度分布会影响锂离子的扩散,从而改变所生产电池的功率密度(释放电流、负载能力)和能量密度(储能、电池容量)。表1给出了与粒度有关的主要差异

zeta电位分析和吸附的关系,zeta电位仪研究目的和意义

表1:与粒径有关的主要差异

大颗粒和小颗粒混合的宽PSD具有较高的填充密度(图2),并可生产高负载的电池材料(厚电极),这有助于提高能量密度(存储能量)。

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图2:小颗粒和大颗粒的双峰颗粒混合物的堆积密度

Zeta电位研究与添加剂的相互作用

锂氧化物正极材料的主要缺点是导电性和离子导电性差。碳基产品,如炭黑和石墨,有助于提高导电性,但不涉及锂离子电池的电化学氧化还原过程。碳基产品通过填充活性物质颗粒之间的自由空间,提高正极材料的可循环性。通过这种作用,提高电极的导电性。

所述碳添加剂应与正极材料形成均匀的混合物,以获得稳定的电极浆液和在箔片上均匀的涂层。因此,通过测量zeta电位,应最大限度地提高不同类型颗粒材料之间的静电相互作用。为了促进相互作用,粒子最好具有相反的表面电荷。

实验法方案

激光衍射法进行粒度分析采用基于激光衍射法的安东帕粒度分析仪(PSA)进行测量,测试的电极材料见表2。

PSA

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表2:分析所选用的正极和负极材料

电泳光散射法测量Zeta电位pH值对zeta电位有重要影响,因为它改变了表面和纳米颗粒悬浮液的电荷。研究了不同pH值下zeta电位的变化,以确定电极材料与碳导电添加剂之间可能的相互作用。

对绿色能源的需求要求电池生产所用的材料和溶剂要更加环保。用水替代电池浆料中的有机溶剂是实现高能量可持续性的第一步。

用水代替有机溶剂(如n -甲基-2-吡咯烷酮,NMP)制备了三种悬浮液:

• 0.05 % 炭黑

• 0.05 % 石墨

• 0.1 % 钴酸锂

zeta电位的测量是通过电泳光散射(ELS)在Litesizer 500使用自动pH滴定装置附件进行的。

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Litesizer 500

结论与讨论

电极材料的粒度和粒度分布LCO的粒度最大,跨度最大,而NCM和NCA的平均粒度较小,分布较窄(图3)

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图3:三种不同正极材料的粒径分布

通过减小粒度和宽度,电池存储能量的能力降低。这是因为较小的颗粒增加了团聚的趋势,减少了空隙。因此,电解质的体积和电池的容量也会降低。然而,小颗粒给予的大表面积减少了电极内的扩散距离,有助于促进电极与电解质之间的离子交换。实际上,NMC和NCA样品是低容量、高能量密度和快速充电的正极材料。

至于负极材料的结果,从图4中可以看出,天然石墨和合成石墨的粒度分布具有可比性。

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图4:天然石墨和合成石墨的粒度分布

在PSA中还测量了细粒度(表3)。这一信息有助于在生产阶段评估成品电池的性能和稳定性。事实上,在多分散电极粉末中,小颗粒百分比越高,即细粒度越高,填料越致密。因此,在充放电循环过程中,由于锂离子的插入而引起的体积变化,大颗粒之间的空隙较少,同时较大的表面积有利于电极与电解质的接触。

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表3:用PSA法测得的电极材料中小颗粒的含量

LCO和导电添加剂的Zeta电位

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图5:炭黑、石墨和LCO的zeta电位在不同pH下的变化

从图5可以看出,炭黑和石墨颗粒的zeta电位大多为负,而LCO颗粒在pH 4以下的zeta电位为正。这意味着,对于添加了碳添加剂的电极浆液,为了促进碳添加剂与电极材料之间的静电相互作用,应将混合物的pH调至pH 4或更低。

近年来,研究的重点转向提高电极材料导电性的新方法。其中大部分碳基材料被用作导电添加剂。最终电池浆料中不同组分的最佳混合比例严格依赖于静电相互作用。因此,为了获得具有更大的抗断裂能力的均匀涂层,必须进行zeta电位测量。