水性聚氨酯用于织物涂层具有成膜性能好、遮盖力强、耐曲折、手感丰满、环境友好等特点,常用于尼丝纺、真丝、棉、帆布、涤棉等织物的涂层加工。整理后的织物适用于制作滑雪衫、风雨衣、茄克衫等服装及帐篷、防油布等工业用品,也适用于织物的仿毛整理。水性聚氨酯能够较好地实现纺织品功能性和流行性之间的平衡,深受国内外纺织服装业的重视。但是,水性聚氨酯涂层剂也存在涂膜耐水性差,耐湿擦性和黏附力低,易吸潮等缺点而限制了其应用范围。为此,很多研究人员对其进行改性,其中交联改性、有机硅改性和封闭改性是比较常见的几种。
针对目前国内水性聚氨酯在织物涂层应用中存在的问题,本方法合成了有机硅改性封闭型水性聚氨酯,并将其用作织物涂层剂。
材料和仪器
织物:涤丝纺织物
试剂:甲苯二异氰酸酯(TDI,工业级,德国Bayer公司),聚醚二元醇N220(Mn=2000)、聚醚三元醇N330(Mn=3000,工业级,南京钟山化工公司),二羟甲基丙酸(DMPA,工业级,北京林氏精化新材料有限公司),二月桂酸二丁基锡(DBTDL,化学纯,上海试剂一厂),羟基硅油(工业级,羟值62 mgKOH/g,相对分子质量1800,日本信越化学工业株式会社),甲乙酮肟(MEKO,工业级,衢州新未来化工有限公司),三乙胺(TEA,分析纯,上海化学试剂采购供应五联化工厂),丁酮(MEK,分析纯,广东汕头西陇化工厂),二正丁胺(分析纯,国药集团化学试剂有限公司),去离子水、普通水性聚氨酯乳液(自制),增稠剂、手感剂(有机硅类,广东科峰新材料)、交联剂L-6。
仪器:ACS系列高精度电子计数秤(梅特勒-托利多称重设备系统有限公司),Nicolet 8700傅里叶变换红外光谱仪(溴化钾压片,美国Thermo Nicolet公司),TA60差示扫描量热分析仪(DSC,日本岛津),小型台式涂布机(北京祥云纺织机械设备公司),织物烘干定形机(日本和歌山公司),TY-05型织物抗渗水测试仪(中国纺织科学院)。
有机硅改性聚氨酯的合成方法
在500mL装有搅拌器、温度计、回流冷凝管及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中加入聚醚多元醇、羟基硅油和二羟甲基丙酸,于氮气保护下缓慢滴加甲苯二异氰酸酯及丁酮,加入适量的催化剂,升温至75℃,反应一定时间,用二正丁胺法测试—NCO含量至理论值;再加入封闭剂甲乙酮肟,反应一定时间,取样测定体系中—NCO基团的含量,以鉴别是否封闭完全;将体系降温至40℃以下,加入计量好的三乙胺,继续搅拌10min,然后将预聚产物缓慢加入计量的去离子水中,同时高速搅拌乳化,最后将丁酮减压蒸馏,得到固含量为30%的有机硅改性封闭型阴离子水性聚氨酯半透明乳液。
性能测试
外观性能
乳液外观:目视观察样品的颜色、状态、均匀性等。
稳定性:采用离心加速沉降实验模拟测定贮存稳定性。在离心机中3000r/min转速沉降15min后无沉淀,可以认为具有6个月的贮存稳定期。
红外光谱分析(FT-IR)
采用Nicolet 8700傅立叶变换红外光谱仪测定,溴化钾压片,分辨率4cm-1,扫描次数64次。
差示扫描量热分析(DSC)
采用日本岛津TA60差示扫描量热分析仪测定,样品量3~10mg,气流速率20mL/min,温度范围-80~+200℃,以20℃/min速率升温。试样成膜后放置于干燥剂中干燥,防止样品中含有的水分对DSC曲线的影响,整个过程用氮气保护。
应用工艺
将合成样品用*水氨**及增稠剂进行增稠调浆,两涂两烘,涂布量干重为20~25g/m2。
工艺:涂布→烘干(110℃,90s)→焙烘(140~170℃,60s)
涂层织物的各项性能
耐静水压:按FZ/T 01004-1991《涂层织物抗渗水性试验方法(静水压试验)》方法A进行测试,增压速率为(100±10)Pa·s,以不接触水一面三处出现水珠时停机。
耐洗牢度:按GB/T 3921.1-1997《纺织品色牢度试验耐洗色牢度:试验1》进行测试,家用洗衣粉5g/L,浴比为1:20,温度(40±2)℃,洗涤30min,清水漂洗。观察洗后织物表面涂层的泛白、起泡以及脱落的情况,由3名专业人员评价,然后综合评定。即与洗前相同,完全无泛白、起泡以及脱落的为“☆☆☆☆☆”;基本无泛白、起泡以及脱落的为“☆☆☆☆”(面积的90%以上);无泛白、起泡以及脱落的面积占80%以上的为“☆☆☆”;无泛白、起泡以及脱落的面积占70%以上为“☆☆”,无泛白、起泡以及脱落的面积占60%以上为“☆”。
手感:采用触摸法测试和评级。由5名专业人员对涂层整理织物手感评价,按1~5级评定。其中5级为最好,手感最柔软滑爽;1级为最差,手感发硬发糙。
耐洗性:洗涤按AATCC 135-2004方法,将经涂层整理的织物洗涤5次,转筒烘干后,放置24h,评定手感。手感保持程度越高,则耐洗性越好。
参考文献:
曲鹏飞、朱清峰.有机硅改性聚氨酯涂层剂的合成及应用.2011.
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