为了更好的识别谱图上的峰，判定化合物，我们首先需要了解不同种类的有机物的开裂规律，碎片离子的开裂方式主要有简单开裂、重排开裂、复杂开裂等，下来我们先来研究下不同有机物简单开裂的规律。
简单开裂
一个键开裂、并脱去一个游离基，失去奇数个电子。简单开裂的规律性、特征性较强。
具体主要包括
σ键开裂：
当化合物不含杂原子，也没有π键时，发生σ键(常说的单键)开裂；
α键开裂：
带电荷的有机*能官**团与相连的α碳原子之间的键开裂
特点：
(1)所有含杂原子的化合物都有可能发生。当两个杂原子同时存在时，键开裂顺序：N>S>O>Cl,Br>H;
(2)分子中有杂原子，其两侧的烷基均可发生，大的基团优先脱去。
β键开裂：
与带电荷的有机*能官**团相连的α碳原子与β碳原子之间的开裂。
β开裂得到的正离子因与双键或杂原子共轭而稳定。
诱导裂解：
电负性很大的杂原子可将双原子转移到杂原子上，正电荷留在烷基上。
这次先说一下σ键开裂和α键开裂。
σ键开裂
(1)直链烷烃
形成15+14n的碎片离子峰系
(2)异构烷烃
以3,3-二甲基庚烷为例，发生128→113，128→99，128→71，根据稳定性知道71>99>113，之后再进一步断裂。
值得注意的是与正十二烷相比，3,3-二甲基庚烷没有85这一碎片离子。
对比相同碳数正异构化合物的质谱图，正构化合物的15+14n系列峰丰度依次递减，异构化合物则在异构位开裂的较小m/q处有较强丰度。
(3)带侧链的饱和环烷烃
以甲基环己烷为例，有98→83，98→70，98→56开裂。
α键开裂
脂肪族卤代烃及醛、酮、酯、C-X、C=X(X=O、S、N、卤素)都可以发生
(1)卤代烃C-X：
分为α位、β位及远处烷基位开裂。
如下图长链卤代烃除α位、β位开裂外，可以进行远处烷基开裂，形成五六元环状卤离子。其同位素峰也按照成比例的丰度存在。
(2)酮
开裂路径如下图所示，在羰基左右两边开裂
因此，酮的开裂主要有两个系列峰，
以辛酮-4为例，开裂过程如下图：有128→71→43，128→85→57开裂。
(3)酯类
以正丁酸甲酯为例，在羰基左右两边开裂。
(4)醛类
以苯甲醛为例，先脱去醛基的H再进行开裂，注意苯环的开裂方式
